城市生活垃圾(municipal solid waste,MSW)是指在城市居民日常生活中或為城市日常生活提供服務的活動中產(chǎn)生的,在一定時間和地點無法利用而被丟棄的污染環(huán)境的固體、半固體廢棄物質(zhì)。近十幾年來,我國城市生活垃圾年產(chǎn)量達1億多噸,且每年以8%-10%的速率增長。垃圾年處理率只有50%左右,實際垃圾無害化處理率僅有30%。
中國城市生活垃圾的處理方式主要為衛(wèi)生填埋、焚燒和堆肥。2005年底統(tǒng)計的城市生活垃圾處理設(shè)施中85.2%為填埋,5.6%為焚燒,9.2%為堆肥。這3種方式都具有自己的優(yōu)勢和特點,也具有技術(shù)本身的弊端。衛(wèi)生填埋占地面積大,而且對于土壤、地下水和大氣都會造成現(xiàn)實的影響和潛在的危害;焚燒對于熱值低的廢物來說是對資源的極大浪費,而且在焚燒的過程中易產(chǎn)生煙塵及劇毒二惡英(dioxin)污染物而形成二次污染;好氧堆肥是一個耗能過程,需要輸入能量去曝氣,最后又產(chǎn)生溫室氣體CO2。
目前立法對環(huán)境的要求越來越嚴格,加上城市垃圾實現(xiàn)了分類收集,這些都為垃圾的處理提供了條件。在各種處理方法中,生物方法是處理分類收集有機部分的一種較好方式,它能最大程度地循環(huán)再用和富集廢物中的有用成分。采用厭氧消化技術(shù)(anaerobic digestion,AD)處理城市生活垃圾,不僅可以解決環(huán)境問題,減少溫室效應氣體的排放,還可以產(chǎn)生潔凈能源、有機肥料和土壤改良劑,能真正實現(xiàn)垃圾處理的“無害化、減量化和資源化”。
1城市生活垃圾厭氧消化技術(shù)概況
1.1城市生活垃圾厭氧消化原理及過程
厭氧消化是指在沒有溶解氧和硝酸鹽的條件下,微生物將有機物轉(zhuǎn)化為甲烷、氧化碳、無機營養(yǎng)物質(zhì)、腐殖質(zhì)等的過程。厭氧降解過程包括3個階段:水解/液化、產(chǎn)酸和產(chǎn)甲烷。具體過程如下:水解細菌分泌胞外酶將聚合物水解為單體化合物(如葡萄糖和氨基酸),再經(jīng)產(chǎn)乙酸細菌的作用生成揮發(fā)性脂肪酸、氫氣、一氧化碳和乙酸,最后由產(chǎn)甲烷細菌將氫氣、一氧化碳和乙酸轉(zhuǎn)化為甲烷。主要反應如下:
MSW厭氧消化處理流程包括4個階段:預處理、垃圾消化、氣體回收和消化殘余物處理,厭氧消化流程示意圖如圖一所示。大部分消化系統(tǒng)需要垃圾的預處理以獲得均質(zhì)原料,包括垃圾破碎及非消化性原料(玻璃、金屬和碎石等)的分離等。進入反應器的城市生活垃圾可生物降解有機部分(biodegradable organic fraction of MSW,BOFM SW)有源頭分選(source separation,SS-BOFM SW)和機械分選(mechanical separation,MS-BOFM SW)兩種類型。根據(jù)發(fā)酵原料的濃度、溫度、消化級數(shù)和連續(xù)性,厭氧消化過程分為不同的工藝。厭氧發(fā)酵回收的氣體可作為燃料或集中發(fā)電資源,發(fā)酵殘余物主要是作為肥料應用。
圖一MSW厭氧消化流程示意圖
1.2城市生活垃圾厭氧消化影響因素
1.2.1 pH值
厭氧微生物的活性對pH值極為敏感,pH值是監(jiān)測厭氧消化過程的重要工藝參數(shù),有機垃圾厭氧消化的最適pH值為6.4-7.20但也有研究表明當產(chǎn)甲烷穩(wěn)定時,pH值應穩(wěn)定在7.2-8.2。張光明等研究表明,有機垃圾厭氧消化容易造成揮發(fā)性有機酸的嚴重積累,引起“酸中毒”,抑制厭氧消化的進行,推薦采用NaOH或KOH來調(diào)節(jié)pH值。Nguyen等指出含有石灰石的砂礫是調(diào)節(jié)pH值較好的緩沖劑。
1.2.2溫度
影響厭氧微生物生長以及產(chǎn)甲烷活性的另一個重要因素是溫度。產(chǎn)甲烷菌有中溫型和高溫型兩類菌種,產(chǎn)甲烷的最佳溫度范圍分別為30-35℃和50-65℃。研究表明,溫度對發(fā)酵效率、產(chǎn)氣質(zhì)量等有重要影響。溫度升高,發(fā)酵效率增大,產(chǎn)氣量增大,產(chǎn)氣質(zhì)量下降。一般條件下,中溫發(fā)酵過程需要25-30d的停留時間,而高溫發(fā)酵只需要中溫消化的一半時間。高溫發(fā)酵的另外一個優(yōu)點是對病原微生物有較高的殺滅率。但由于高溫發(fā)酵過程需要較高的加熱能耗,并且管理復雜,其應用中不如中溫發(fā)酵普遍。
1.2.3垃圾成分
垃圾成分相當復雜,垃圾的內(nèi)容物決定了有機質(zhì)含量口揮發(fā)性固體(voladle solid,VS)是衡量有機質(zhì)含量的指標,VS由易生物降解部分(biodegradable volatile solid,BVS)和難生物降解部分(refractory volatile solid,RVS)組成。BVS可以較好地評估垃圾的生物降解能力、生物氣產(chǎn)率、有機負荷和碳氮比(C/N)。木質(zhì)素等是較難被微生物降解的復雜有機成分,構(gòu)成了有機垃圾中RVS的主要部分。具有高VS低RVS含量特征的垃圾最適合厭氧消化。
1.2.4生物學因素
厭氧消化是一個復雜的過程,是由不同類型微生物群落參與完成的,厭氧發(fā)酵過程的微生物來源于垃圾本身和接種物。適合的接種劑以及接種量能提高消化效率。合理的微生物群落結(jié)構(gòu)對于厭氧消化的有效進行至關(guān)重要,垃圾成分中的營養(yǎng)結(jié)構(gòu)對微生物的生長也非常重要。微生物對碳、氮、磷、硫、鉀以及微量元素的比例都有一定的要求。厭氧消化合適的C/N為(20-30)/1,產(chǎn)甲烷菌對氮的快速消耗會提高C/N,造成產(chǎn)氣減少;而較低的C/N會引起氨積累,使pH值超過8.5從而抑制產(chǎn)甲烷菌的活性。為了獲得適宜的C/N,可以將高C/N原料(如BOFM SW)和低C/N原料(如污泥或動物糞便)進行聯(lián)合消化。磷主要用來合成生物核酸,50/1的碳磷比(C/P)是厭氧發(fā)酵比較合適的比值。
1.2.5總固體含量和有機負荷率
由于城市生活垃圾的成份和性質(zhì)不同,其總固體含量(total solids content,TS)也不同。TS太高,許多影響微生物活性的條件就變得更為嚴格,例如,氨、重金屬、硫酸鹽和揮發(fā)性有機酸等抑制物質(zhì)的濃度就會升高,對細菌的活性產(chǎn)生影響。另外,很高的TS給攪拌裝置和過程帶來麻煩,反應啟動條件苛刻,菌種馴化任務艱巨且接種量大。
有機負荷率(organic Loading Rate,OLR)是衡量厭氧消化系統(tǒng)生物轉(zhuǎn)化能力的重要指標。增加反應器中的TS,即提高OLR可以相應地減少反應器體積,但OLR不是越高越好,過載后容易引起酸化,降低生物氣產(chǎn)率,最終導致消化失敗。因此在厭氧消化過程中應選擇合適的OLR。
1.2.6攪拌
攪拌的目的是使新鮮的物料與細菌混合、消泡,避免消化罐內(nèi)溫度不均勻,還可以使反應產(chǎn)生的氣體迅速排出,但是過于頻繁的攪拌會破壞菌群的正常繁殖。因此攪拌頻率要依反應罐內(nèi)混合物含量而定。對于固體狀態(tài)的物料,可以通過循環(huán)浸出液的方式來代替攪拌效果。對于不同類型的反應器和TS應該選擇相應的攪拌方式、攪拌強度和攪拌時間,美國環(huán)保署推薦的攪拌強度是5.26-7.91W/m3。
1.3城市生活垃圾厭氧消化殘余物的利用
城市生活垃圾進行厭氧消化處理后剩余的是沼液和沼渣。沼液和沼渣中含有豐富的營養(yǎng)成分,其應用非常廣泛,可用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的各個領(lǐng)域,沼液可以喂豬、浸種、滅蟲;沼渣可以喂魚、育菇、作生化飼料,還可以作為土壤改良劑。
2城市生活垃圾厭氧消化工藝的類型及應用實例
2.1城市生活垃圾厭氧消化工藝類型
根據(jù)消化級數(shù)和運行連續(xù)性,BOFW的厭氧消化分為:單級厭氧消化、兩級厭氧消化和間歇式厭氧消化。單級厭氧消化采用一個反應器,產(chǎn)酸相和產(chǎn)甲烷相均在這個反應器中完成。兩級厭氧消化是為了優(yōu)化產(chǎn)酸和產(chǎn)甲烷菌各自的條件以提高整體消化效率,將兩個階段分別在不同的反應器中完成。第一個反應器用于水解/液化-產(chǎn)酸,其限速步驟是纖維素的水解;另一個反應器用于產(chǎn)甲烷,其限速步驟是產(chǎn)甲烷菌的生長。間歇式厭氧消化最早是以反應器填埋的形式出現(xiàn),目前,有二種間歇式消化工藝:單級間歇式系統(tǒng)、序批式系統(tǒng)和組合式間歇-UASB系統(tǒng),見圖二。
根據(jù)TS不同,有機垃圾的厭氧消化還可以分為濕式厭氧消化(TS低于10%)、中固體厭氧消化(TS為10%-20%)和高固體厭氧消化(TS為20%-40%)。
圖二間歇式厭氧消化系統(tǒng)
2.2城市生活垃圾厭氧消化工藝應用實例
2.2.1單級厭氧消化
單級厭氧消化包括單級濕式厭氧消化和單級高固體厭氧消化。
單級濕式厭氧消化工藝簡單,采用的反應器主要是連續(xù)攪拌罐式反應器(continuously stirred tank reactor,CSTR),以一定的速率進出料,根據(jù)不同的原料類型和消化溫度,停留時間一般為14-28d。典型的工藝為芬蘭的Wassa工藝、德國的EcoTec工藝和佛羅里達州的SOLCON工藝等。Wassa工藝的TS為10%-15%,年處理量為3000-8500t:中溫消化的停留時間為20d,高溫消化的停留時間為10d。MS-BOFW SW的OLR(相對于VS)為9.7kg/(m3?d),而SS-BOFW SW的OLR(相對于VS)為6kg/(m3?d),每噸VS產(chǎn)甲烷率為170-320Nm3,VS去除率40%-75%。
單級高固體厭氧消化典型的工藝為比利時有機垃圾系統(tǒng)公司(Organic Write Systems)開發(fā)的的Dranco工藝、瑞士Kompogas AG公司開發(fā)的Kompogas工藝和法國Steimueller Valorga Sarl公司開發(fā)的Valorga工藝,見圖三。Dranco的主要單元為單級高溫反應器,原料從反應器頂部進入,從底部出料,反應器中一般沒有攪拌,垃圾以栓塞流方式垂直移動,一部分消化物作為接種劑再進入到新鮮垃圾中。該工藝進料固體濃度15%-40%,負荷10kgCOD/(m3?d),溫度50-58℃,消化時間15-20d,每噸垃圾生物氣產(chǎn)量為100-200m3。
高固體與濕式厭氧消化相比,從技術(shù)及成本都有較大的不同,見表一。
圖三不同的高固體厭氧消化系統(tǒng)設(shè)計示意圖
表一BOFM SW的濕式和高固體厭氧消化比較分析
2.2.2兩級厭氧消化
兩級厭氧消化包括兩級濕式厭氧消化和兩級高固體厭氧消化。
荷蘭的Pacques工藝、德國和加拿大的BTA工藝以及德國的Biocomp工藝都屬于兩級濕式厭氧消化。Pacques是中溫工藝,主要處理水果蔬菜垃圾(fruit and vegetal waste,F(xiàn)VW以及SS-BOFM SW。水解反應器TS為10%,采用氣流攪拌,消化物經(jīng)過脫水,液體部分進入到上流式厭氧污泥床(up flow anaerobic sludge blanked,UASB)產(chǎn)甲烷,固體的一部分加到水解反應器中作為接種物,剩下部分用于堆肥。BTA工藝的TS含量要求為10%左右,中溫厭氧消化。產(chǎn)甲烷反應器采用附著式生物膜反應器,保證足夠的微生物停留時間。為了防止附著式生物膜反應器的堵塞,僅有液體部分進入到產(chǎn)甲烷反應器。同時,為了維持水解反應器的pH值在6-7之間,產(chǎn)甲烷反應器中消化后的液體又循環(huán)回水解反應器。
典型的兩級高固體厭氧消化工藝為德國維爾利公司(Wehrle Werk Aktiengesel Lschaft,WWAG)的Biopercolat工藝,它與Pacques工藝相似,但水解是在較高TS含量以及微好氧條件下完成,微好氧水解反應器以及附著式生物膜產(chǎn)甲烷反應器可以將消化時間縮短為7d。與單級濕式系統(tǒng)相比,兩級系統(tǒng)具有較高的OLR。比如BTA工藝Biopercolat工藝的OLR分別為10和15kgVS/(m3?d),這主要由于附著式生物膜能夠提高微生物停留時間,增強了產(chǎn)甲烷菌對高濃度氨的耐受作用,提高生物穩(wěn)定性。但1999年DE的研究報道指出,由于兩級系統(tǒng)較為復雜,兩級工藝的商業(yè)化應用只占到城市垃圾處理總量的10%。
2.2.3間歇式厭氧消化
典型間歇式厭氧消化工藝是荷蘭的Biocel對每年能處理源頭分選的生物垃圾35000t,該工藝采用中溫厭氧消化,由14個混泥土澆注的反應器組成,每個反應器的有效容積為480m3。進入非攪拌反應器的垃圾預先和接種物充分混合,從反應器中收集得到的滲濾液再循環(huán)到反應器頂部,垃圾在反應器中停留超過40d,直到停止產(chǎn)氣。處理相同量的垃圾,Biocel工藝與單級濕式工藝相比,產(chǎn)氣量低40%左右。
3城市生活垃圾厭氧消化處理技術(shù)的發(fā)展趨勢
近年來,在可持續(xù)發(fā)展原則指導下,歐洲國家紛紛立法,限制BOFM SW進入衛(wèi)生填埋場,BOFM SW含量高于5%的垃圾即被禁止,垃圾分類收集得到廣泛推廣。這種情況下,BOFM SW處理和利用成為一個迫切的問題。由于堆肥存在缺陷問題,人們不斷探討B(tài)OFM SW處理和利用的新技術(shù)方法。近十年來,城市生活垃圾厭氧消化系統(tǒng)在德國、瑞士、奧地利、芬蘭、瑞典等國家發(fā)展尤其迅速,日本荏原公司也從歐洲引進技術(shù),在日本建設(shè)了首座厭氧消化示范工程。城市生活垃圾厭氧消化處理成為有機垃圾處理的一種新的趨勢。在美國,厭氧消化工藝也有一定的應用。目前,比較成熟的城市生活垃圾厭氧消化系統(tǒng)一般為日處理有機垃圾100噸左右,每日可以產(chǎn)生12000m3左右生物氣體,同時還可以產(chǎn)一生25噸左右的優(yōu)質(zhì)有機肥。
國內(nèi)厭氧消化技術(shù)最近20多年開始有較大發(fā)展,主要仍然集中在污泥消化、糞便處理、高濃度有機廢水處理等領(lǐng)域,城市生活垃圾處理行業(yè)中應用厭氧產(chǎn)沼并回收利用則還處于起步階段。厭氧處理用于污泥消化雖然是一種成熟的傳統(tǒng)技術(shù),但生活垃圾可降解有機物的組成不同于污泥,其有機物含量高,其中蛋白質(zhì)、脂肪、鹽分等物質(zhì)的分解代謝和發(fā)酵條件等均有別于污泥消化,其微生物的種類、生長規(guī)律、菌群關(guān)系等還有待深入研究。尤其是我國城市生活垃圾可降解有機物對該技術(shù)的適用性必須予以研究開發(fā)。在基礎(chǔ)研究完善的情況下,篩選培育優(yōu)良菌種,提高厭氧發(fā)酵的效率,也是一個新的課題??傮w來看,高固體濃度厭氧處理技術(shù)在我國的基礎(chǔ)研究與產(chǎn)業(yè)化開發(fā)應用具有創(chuàng)新性。
4城市生活有機垃圾厭氧消化處理存在的問題及展望
采用厭氧消化技術(shù),不僅能使MSW穩(wěn)定化,還能獲得生物質(zhì)能源,并產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的肥料,尤其在高溫條件下能有效去除病原菌。但目前有機垃圾的厭氧消化處理技術(shù)在流程的各個環(huán)節(jié)上還需要不斷完善。從工藝來看,未經(jīng)預處理的垃圾,水解時間長。現(xiàn)有的預處理工藝成本較高,由于垃圾的固體含量較高,給攪拌裝置的選擇和動力配給帶來困難。從微生物學角度來看,由于固體含量較高,產(chǎn)酸階段的VFAs容易積累,造成酸中毒;缺乏適合垃圾厭氧發(fā)酵的高效微生物菌群,啟動困難,菌種較難馴化;氨、重金屬、硫酸鹽等抑制物含量較高,抑制細菌活性,運行中存在較高的不穩(wěn)定性。因此,在機理以及工藝方面均需要進一步研究。
另一方面,垃圾分選效率將直接影響處理效率、成本以及產(chǎn)品質(zhì)量,國內(nèi)垃圾處理技術(shù)相對滯后的一個重要原因是沒有進行很好的分類。因此,作者認為城市生活固體垃圾的綜合處理應該從源頭抓起,建立合理的城市垃圾分類收集制度,但是這要求城市居民要有較好的素質(zhì),城市的經(jīng)濟水平較發(fā)達。
厭氧消化技術(shù)應用于城市垃圾的處理中,經(jīng)濟因素和技術(shù)因素同等的重要,在經(jīng)濟上是否可行涉及很多的因素:能源價格、運行成本、消化產(chǎn)品質(zhì)量以及市場需求等,只有在對這些因素進行系統(tǒng)分析的基礎(chǔ)上,才能得出確實可信的結(jié)論。目前,我國利用厭氧消化技術(shù)處理城市垃圾的實例較少,僅有幾個單位進行了實驗室規(guī)模的小試研究,而且垃圾成分單一,有的甚至是配比的模擬垃圾,通過這些還難以做出較為準確的經(jīng)濟分析。國外厭氧消化處理城市垃圾的經(jīng)驗對我國城市垃圾處理有很好的借鑒作用,但是由于各國的風俗習慣及消費結(jié)構(gòu)不同,垃圾成分及物性也不同。因此應針對中國城市生活垃圾成分和產(chǎn)出量,開發(fā)合適的綜合處理技術(shù),制定合理的政策和法律法規(guī)。
參考文獻略